Simoncelli maakte zijn wereldbekerdebuut in december 1999 tijdens de slalom in Madonna di Campiglio. Op 22 december 2002 eindigde hij voor een eerste keer op het podium van een wereldbekerwedstrijd: op de reuzenslalom van Alta Badia eindigde hij op een tweede plaats. Eén jaar later behaalde hij in dezelfde wedstrijd zijn eerste overwinning in de Wereldbeker.
In 2006 nam Simoncelli een eerste keer deel aan de Olympische Winterspelen. In de reuzenslalom haalde hij de finish niet.